S Napoleonem Bonaparte strávila Marie Luisa pouhé čtyři roky a porodila mu korunního prince. Nejmocnější muž Evropy, kterému nikdy nestačilo to, co měl, nakonec prohrál nejen svou říši, ale i manželství. Marie Luisa ho nenásledovala ani na Elbu, ani na Svatou Helenu, kam byl převezen po dobrodružném „stodenním císařství“. Vrátila sei se synem do Vídně. Žena, jejíž manžel selhal, patří zpět do otcovského domu, tak rozhodl rakouský ministr Metternich, který spojení Marie Luisy s mocným císařem podporoval stejně horlivě jako později jejich rozchod